« Предыдущий выпуск | Архив | Следующий выпуск »
*******************************************************************
* П Р О Б Л Е М Ы Х И М И Ч Е С К О Й Б Е З О П А С Н О С Т И *
*******************************************************************
* Сообщение UCS-INFO.459, 1 августа 1999 г. *
*******************************************************************
Химия и жизнь
РТУТНООРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ НЕСОВМЕСТИМЫ С ЖИЗНЬЮ
Поражения ртутноорганическими пестицидами (РОП) были
исследованы в СССР, в отличие от других стран, очень подробно.
Этому способствовало «обилие материала», поскольку выпуск и
применение РОП существуют в СССР (России) около 60 лет. Мощное
производство и активное использование РОП в практике нашей страны
осуществлялись несмотря на их высокую токсичность. Лишь в 1981 г.
некоторые рецептуры РОП были запрещены, причем без объяснения того,
как они оказались в числе разрешенных. Однако в обращении так и
остался основной препарат гранозан (этилмеркурхлорид, он же НИУИФ-2),
хотя имеется множество серьезных свидетельств против этого и
несмотря на то, что этильные и метильные соединения ртути уже
включены в процедуру международного контроля PIC. Естественно,
ртутноорганические остатки обнаруживают и еще долго будут обнаруживать
в объектах окружающей среды, и они по-прежнему будут отравлять
людей — прямо и через продукты питания.
ПРАВИЛА ПРИМЕНЕНИЯ И УНИЧТОЖЕНИЯ РОП
По ГОСТ 5150-58 предусмотрено: окрашивание гранозана (для отличия
его от других пестицидов) в розовато-фиолетовый цвет, добавление к
нему минерального масла (для уменьшения поступления препарата в воздух
рабочей зоны при расфасовке). Применение гранозана без красителя,
придающего протравленному зерну стойкую окраску, категорически
запрещается.
Уничтожать пестициды и тару из-под них строго по инструкции.
Препараты, содержащие ртуть, не подлежат обезвреживанию согласно
техническим условиям (ЦМТУ-36-1-66). Их следует сдавать на предприятия
по их переработке.
Иллюстрацией того, как складывались дела в реальности, служат
сообщения местной печати. Они свидетельствуют, что отношение
государства и его представителей на местах не только к РОП, но и к
любые иным высокотоксичным веществам вряд ли было и осталось самым
аккуратным.
ВОРОНЕЖСКАЯ ОБЛАСТЬ. «Экологически опасная ситуация складывается
на могильнике ядохимикатов, созданном в 1972 г. на землях колхоза
«Ленинское знамя» Бутурлиновского района. Лабораторные анализы
показали, что его территория загрязнена различными пестицидами.
Предположительно здесь было захоронено около 200 т запрещенных к
применению ядохимикатов. Каких-либо документов, подтверждающих состав
и количество, конструкцию могильника, установить не удалось,
документации никакой не осталось. В 1995 г. проведены работы по
рекультивации поверхности могильника и обваловыванию. Однако
учитывая то, что могильник расположен в вершине балки и в его
бетонных перекрытиях зияют щели, существует реальная угроза
загрязнения грунтовых вод пестицидами. Еще опаснее несанкционированное
захоронение ядохимикатов. В колхозе им.Тельмана Лискинского
района пришедшие в негодность гранозан, агроцид и полихлоркамфен
были захоронены в выработке песчаного карьера. Несанкционированные
захоронения ядохимикатов можно сравнить с бомбой замедленного
действия. Так, в 1991 г. произошло случайное вскрытие могильника
ядохимикатов и тары из-под них после пожара 20-летней давности
на территории ремонтно-технического предприятия в пос.Грибановский.
Под воздействием грунтовых вод образовался обширный очаг загрязнения,
охвативший территорию трех предприятий и жилой зоны, высокотоксичными
соединениями ртути, хлорсодержащими пестицидами».
«Бумеранг» (Воронеж), сентябрь 1997 г., c 18″.
САРАТОВСКАЯ ОБЛАСТЬ. «Сигнал тревоги из Балтийского района
пришел от охотников. Они обнаружили на опушке леса в двух километрах
от села Барнуковка полузанесенные снегом три кучи мешков и бочек с
красноречивыми изображениями черепа и грозными надписями «яд».
Прибывшие на место ЧП специалисты облкомприроды, санэпиднадзора и
станции защиты растений подтвердили: в ветхой разрушающейся бумажной и
другой таре содержатся ядохимикаты — пестициды, гербициды, около 10
наименований, среди них самый страшный — ртутьсодержащий гранозан.
Снег вокруг розово-фиолетового цвета, объем ядов — не менее 15 тонн.
И тут кто-то припомнил, что еще летом (подобный «груз» неизвестные
лица нелегально трижды привозили в соседнее сельцо Алай и сгружали
в помещении заброшенной животноводческой фермы. Проверили: здесь
также «хранились» смертельно опасные яды. Их оказалось не менее
10 тонн. Год выпуска — 1975. «Почерк» один к одному похож на
совершенное в Воскресенском районе на стыке 1993 и 1993 годов.
Тогда было установлено, что нелегальный вывоз ядохимикатов с
просроченным сроком хранения из Астраханской области в нашу
совершило малое предприятие «Рантекс». Возглавляет его И.Л.Ринк,
заведующий одной из лабораторий Шиханского ГИТОСа, печально
известного своими разработками химоружия в прошлом».
«Набат» (Саратовская область). 1994. c 1.
КАРТИНА ОТРАВЛЕНИЯ РТУТНООРГАНИЧЕСКИМИ ПЕСТИЦИДАМИ
При отравлении РОП людей и животных выявлены нарушения
гемодинамики, более выраженные при острых отравлениях, а также
глубокие дистрофические изменения в нервной системе и во
внутренних органах. Характером морфологических изменений при
воздействии РОП объясняется и многообразие симптомов отравления.
Так, возникают расстройства кровообращения и изменения в стенке
сосудов. При подостром отравлении наблюдаются общее истощение и
неравномерное кровоснабжение органов (обильное содержание крови
находят в мозгу, кишечнике, почках и печени; значительно уменьшенное
- в скелетных мышцах). При хронической интоксикации развиваются
нарушения гемодинамики. Морфологически они выражаются в венозном
полнокровии, стазах, тромбозе и периваскулярных отеках. Отмечаются
дистрофические изменения нервных клеток. Наиболее часто они
встречаются в мозжечке и продолговатом мозге. У всех погибших
подопытных животных наблюдается выраженное функциональное истощение
нервных элементов, проявляющееся в полном исчезновении хроматофильного
вещества.
Во внутренних органах обнаруживаются гемодинамические и
сосудистые нарушения (выраженное венозное полнокровие, отек ткани
и множественные кровоизлияния. В просвете сосудов и вне их
наблюдается коричневый пигмент — следствие превращения гемоглобина,
выделившегося при внутрисосудистом распаде эритроцитов. Наблюдается
размножение адвентициальных клеток, указывая на нарушение
проходимости сосудистого барьера. Отмечается набухание, иногда
ожирение мышцы сердца, вакуольная дистрофия клеток печени. В мышце
сердца, печени и почках гранозана вызывает изменения воспалительного
характера.
При хроническом отравлении РОП резче выражено расстройство
кровообращения, в печени, легких, селезенке отмечаются дистрофические
изменения, в центральной нервной системе (гиперемия ткани мозга и
мозговых оболочек. При продолжительном контакте у людей наблюдаются
исхудание, головокружение, ослабление памяти, слюнотечение, страх. У
некоторых проявляются слуховые и зрительные галлюцинации. У женщин
часто наблюдаются нарушения менструального цикла и выкидыши. У групп
риска (детей, пожилых людей, беременных женщин) интоксикация протекает
особенно тяжело.
Существенным моментом в механизме токсического действия РОП
является блокирование ими сульфгидрильных групп клеточных белков, что
приводит к глубоким нарушениям обменных процессов в организме.
Известна высокая чувствительность к влиянию РОП функционального
состояния женских и мужских половых желез. Дети, родившиеся у матерей,
страдавших острыми и подострыми отравлениями гранозаном, нередко
были хилыми и нежизнеспособными. У многих из них отмечались явления
энцефалопатии, имели место случаи пареза черепномозговых нервов,
отмечалось недоразвитие мозга с тяжелым поражением отдельных его
структур.
К выводу об опасности РОП для протекания беременности приводит,
например, наблюдение за группой из 12 матерей, у 10 из которых
беременность наступила спустя три месяца после острого отравления
гранозаном, а у двух — во время него. Результат: ни в одном случае
не было ни нормальной беременности и родов, ни нормальных детей.
Встречались даже врожденные уродства. Вопиющий пример приведен в
работе — мать, отравленная гранозаном и страдавшая энцефалополиневритом,
8 недель кормила 4-месячную девочку грудным молоком. В ее молоке
ртуть нашли в концентрации 0,04 мг/л. Только искусственное
вскармливание спасло ребенка от смерти.
РОП И ЖИВАЯ ПРИРОДА
Под влиянием гранозана и других РОП, широко применяемых для
протравливания семян и в качестве фунгицидов, наблюдалось значительное
снижение плодовитости млекопитающих. Получены данные о выраженной
гонадотоксичности гранозана. При хронической интоксикации (доза -
0,2 мг/кг) возникали структурные изменения в яичниках и семенниках
животных — нарушения созревания фолликулов и гибель яйцеклеток, гибель
сперматогенного эпителия и другие нарушения сперматогенеза. Порог
гонадотоксического действия гранозана оказался в 5-10 раз ниже
общетоксического. Обнаружены гонадотоксические свойства меркурана и
меркургексана при их ингаляционном поступлении в организм белых крыс
в хронических опытах (в ничтожных концентрациях 0,03-0,04 мг/м3). У
подопытных животных при этом возникали изменения генеративной функции,
потомство отставало в физическом развитии.
СЛУЧАИ ОТРАВЛЕНИЯ ЛЮДЕЙ РТУТНООРГАНИЧЕСКИМИ ПЕСТИЦИДАМИ
В 1958-1964 гг. было выполнено санитарно-эпидемиологическое и
клиническое изучение случаев гранозанового отравления у 422 жителя
Пермской области, связанного с его применением в сельском хозяйстве.
Под наблюдением оказались люди, пострадавшие при индивидуальных и
групповых случаях острых и хронических отравлений. Автор написанной
по результатам диссертации отмечает, что начальные стадии отравлений
гранозаном часто оставались не распознанными при первых обращениях,
так что в это время больные лечились под другими диагнозами.
Другой пример относится к Новосибирской области (хотя можно было
бы адресоваться ко всем другим областям) и описан в кандидатской
диссертации Н.А.Бычковой. Основу группы детей (69 человек) с
клинической картиной отравления гранозаном составили 54 ребенка,
в основном мальчики, отравившиеся протравленными гранозаном семенами
подсолнечника. У 4/5 детей были поражены органы пищеварения
(токсический стоматит, гастрит, гастроэнтерит), у 2/3 пострадала
сердечно-сосудистая система (в основном в форме нарушений э
стракардиальной регуляции сердечной деятельности), у 1/3 выявлены
изменения со стороны нервной системы (микромеркуриализм). У 37%
обследованных остаточные явления были обнаружены через 3 года после
отравления.
Помимо 69 детей с явными признаками отравления, в диссертации
были отмечены также 283 ребенка, у которых в моче определялась
ртуть при отсутствии клинических проявлений заболевания. В крови
детей обеих групп наблюдались, однако, сходные изменения (анемия на
фоне ретикулоцитоза, нарушение лейкоцитарного профиля, тромбоцитопения.
Таким образом, группу из этих 283 детей также составили дети,
фактически отравленные гранозаном, однако признаки отравления были
«стерты».
Обе группы новосибирских детей (малую и большую) лечили унитиолом.
Ясно, что ранее не все дети, отравившиеся гранозаном, получили такое
лечение: неучтенными были многочисленные контингенты, у которых
внешние признаки заболевания не проявлялись.
Известны результаты наблюдения за группой из 57 детей Киргизии
(Ошская область), получивших хроническое отравление гранозаном (это
оказалось предметом кандидатской диссертации Н.Д.Мухтаровой. У 45
детей групповое отравление случилось вследствие употребления в пищу
хлеба из зерна, протравленного гранозаном (январь 1960 г.). Двое
детей отравились грудным молоком матерей. У 10 заболевание развилось
внутриутробно — источником оказались отравленные гранозаном матери
(сами дети имели грубые изменения головного мозга, дефекты в
умственном и физическом развитии). В группе из 47 детей у 18
заболевание развивалось остро, а постепенное нарастание симптомов
хронического отравления среди кажущегося здоровья наблюдалось у 29
(с укороченным скрытым периодом заболевания). Одновременное наблюдение
двух групп (детской и взрослой) показало, что у детей хроническое
отравление гранозаном протекает тяжелее. Во всяком случае, если из
76 взрослых тяжелое течение болезни наблюдалось у 17, то из 47
детей болели тяжело 25, а умерли 8.
При хроническом отравлении гранозан поражает как центральную,
так и периферическую нервную систему. В группе из 47 детей синдром
токсического энцефалита был выявлен у 38 детей, энцефаломиэлита -
у 4 и энцефалополиневрита — у 5. Наиболее тяжело, иногда с
летальным исходом, заболевание проходило у детей с преимущественной
локализацией процесса в мозговом стволе и в подкорке. При стволовых
энцефалитах у детей с тяжелой интоксикацией нарушились функции
дыхательного и сердечно-сосудистого центров. Отравление протекало
бурно: из 8 умерших детей у двух смерть наступила на 7-8-й день от
появления первых симптомов, у трех — на 10-11-й день, остальные
умерли от 18-го до 60-го дня после первых симптомов.
Все другие случаи отравления РОП имели ту же социальную
подоплеку (голод и, соответственно, использование в пищу
протравленного зерна), менялись лишь географическая привязка и вид
протравленного гранозаном семенного материала.
Так, в 1960-х гг. описан случай группового отравления 55 детей
в Киргизии после употребления семян гороха и конопли, протравленных
гранозаном. У большинства из них наблюдались поражения
черепно-мозговых нервов.
Сообщено о поражении 58 детей Челябинской области, отравленных
гранозаном, главным образом из-за употребления в пищу семян
подсолнечника, обработанных гранозаном. Тяжелая форма поражения
наблюдалась у 6 детей (двое из них умерли), средней тяжести — у 15.
Поражение печени найдено у 13 детей.
БУДУЩЕЕ?
К сожалению, судьба гранозана в СССР регулировалась не знанием
его токсикологических характеристик, а пренебрежительным отношением
к человеку.
Если бы все определялось знанием, то гранозан был бы запрещен
после докторской диссертации Л.И.Медведя, которая была защищена в
Киеве в 1960 г. Во всяком случае в июне 1957 г. на научной конференции
в Киеве будущий соискатель Л.И.Медведь заявлял, что гранозан
«подлежат замене» на менее токсичный пестицид. То же самое следовало
из докторской диссертации В.И.Вашакидзе, защищенной в Тбилиси в
1969 г.: эмбриотоксическое, гонадотоксическое и цитогенетическое
действие гранозана — это лишь малая часть сообщенного в ней нового
знания.
Были и предложения по номенклатуре веществ, на которые можно
было бы заменить токсичный гранозан. Например, в том же 1969 г. в
кандидатской диссертации А.Р.Уваренко («Сравнительная гигиеническая
и токсикологическая характеристика некоторых фенил- и этилртутных
соединений»), защищенной в Киеве, в качестве замены были названы
менее токсичные фенилртутные соединения.
К сожалению, Л.И.Медведь был не только соискателем ученых
степеней и научных званий, но и координатором всех работ по гигиене
и токсикологии пестицидов в СССР. А гранозан уцелел до наших дней и
продолжает отравлять людей.
Чтобы понимать картину событий в СССР более полно, полезно знать
развитие аналогичных событий в Японии. Там первые признаки отравления
ртутноорганическими соединениями были обнаружены в 1956 г., а
начиная с 1968 г. на территории Японии были запрещены уже все без
исключения РОП. Сельское хозяйство страны от этой меры не пострадало.
Поэтому еще раз подчеркнем, что массовые отравление людей РОП и
в первую очередь гранозаном — это чисто советское явление. За полвека
запрет на применение гранозана в СССР так и не был введен. Не введен
он и до сих пор в России.
* * *
Настоящий текст является отрывком из книги Л.А.Федорова и
А.В.Яблокова «Пестициды — токсический удар по биосфере и человеку»,
которая в настоящее время готовится к выпуску.
Предыдущие сообщения о вреде ртути и ртутноорганических
соединений см. UCS-INFO.160,262,378,393.